雷克儿 發表於 5 天前

环戊二烯类配体的设计及合成工艺研究

环戊二烯类配体在铑催化C-H键官能团化反应中被广泛应用。然而该类配体存在两个局限性:一方面,配体的大量合成至今仍面临巨大挑战;另一方面,配体骨架相对有限。因此,实现配体的大量合成与设计合成新型骨架配体具有重要意义。本论文主要研究了环戊二烯类配体的设计及其合成工艺优化。在第一部分工作中,通过对联二萘骨架环戊二烯配体的合成工艺优化,避免使用柱层析的分离手段,实现了3,3’-二甲氧基取代的手性联二萘环戊二烯铑络合物的克级或十克级合成。在第二部份工作中,设计并合成了一系列立体位阻可调的1,1’-螺二茚烷骨架环戊二烯配体,并将其转化为相应的二乙烯基铑络合物。从廉价易得的双酚C出发,通过八步反应快速合成茂环可修饰的C2-对称螺环骨架环戊二烯配体,并制备了一类新型消旋环戊二烯铑催化剂。
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